2024年11月13日行業資訊
ABS阻燃技術深入探索:阻燃劑的選擇與應用策略
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ABS樹脂,這一由丙烯腈(A)、丁二烯(B)和苯乙烯(S)三種單體共聚而成的高分子材料,是介于通用塑料與工程塑料之間的熱塑性聚合物。其獨特的性能,如出色的耐沖擊性、耐熱性、耐低溫性、耐化學品性,以及易于加工成型和優異的表面光澤,使得ABS樹脂在汽車制造、電子電器、紡織、家居用品以及建筑材料等多個領域都擁有廣泛的應用。隨著ABS樹脂應用領域的不斷擴展,對其阻燃性能的要求也日益提高。
在此背景下,深入探討ABS阻燃技術的重要性,了解改善ABS阻燃性能的有效方法,以及篩選合適的阻燃劑類型,成為行業關注的焦點。本文將為您詳細解讀ABS阻燃技術的核心要點。
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ABS阻燃技術的迫切需求
在現代生活和工業生產中,高分子材料因其獨特的性能而備受青睞。然而,隨著高分子材料應用范圍的擴大,其阻燃性能的重要性也日益凸顯。在我國,對于高分子材料的阻燃化要求已經變得越來越迫切。
ABS樹脂,作為一種可燃性材料,其氧指數僅為22%,在燃燒時速度快且煙霧量大。這不僅對人員安全構成威脅,還可能對環境造成污染。因此,提高ABS樹脂的阻燃性能成為一項重要的科研任務。然而,單獨使用ABS樹脂時,其阻燃性能較差,無法滿足實際應用中的需求。為了改善ABS的阻燃效果,通常需要添加阻燃劑。但值得注意的是,阻燃劑的添加往往會對ABS的物理力學性能產生負面影響,尤其是制品的沖擊性能會大幅下降。同時,阻燃劑的價格通常是ABS的2~3倍,這無疑增加了制品的成本。
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改善ABS阻燃性能的策略
針對ABS阻燃性能的挑戰,科研人員和工程師們提出了多種改善策略。這些策略主要包括改變ABS共聚物的組分、混合高阻燃性樹脂、添加無機阻燃劑和有機阻燃劑等。
1.改變ABS共聚物的組分:一種方法是加入反丁烯二酸酯或三溴苯乙烯作為第四單體,與苯乙烯、丁二烯、丙烯腈進行共聚合,得到四組分阻燃共聚物。這種方法具有阻燃持久性好的優點,但需要在ABS聚合過程中加入,工藝復雜且成本高,因此在實際應用中較少采用。
2.混合高阻燃性樹脂:另一種方法是通過混合高阻燃性樹脂(如PVC、CPE等)來提高ABS的阻燃性能。然而,這種方法需要加入大量高阻燃性樹脂才能有效,這會對ABS的固有性能產生較大影響。
3.添加無機阻燃劑:無機阻燃劑如氫氧化鋁(Al(OH)?)、氫氧化鎂(Mg(OH)?)和三氧化鉬(MoO?)等也是改善ABS阻燃性能的有效手段。但這些阻燃劑需要大量添加(通常需要60份以上)才能產生明顯的阻燃效果,這會導致聚合物的力學性能和加工性能顯著下降,從而失去使用價值。
4.添加有機阻燃劑:有機阻燃劑如鹵素化合物和磷類阻燃劑等則具有添加量較少、阻燃效果好的優點。然而,這些阻燃劑也存在耐候性差、價格昂貴以及燃燒時冒黑煙的問題。
為了平衡阻燃效果和成本,目前大多采用綜合后三項添加型阻燃方法,以制備各項性能都較佳的低煙阻燃ABS體系。這種方法通過精心篩選和配比阻燃劑,可以在保證阻燃性能的同時,盡量降低對ABS物理力學性能的影響,并控制成本。
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ABS阻燃劑的選擇與應用
在ABS阻燃技術中,阻燃劑的選擇至關重要。根據阻燃劑的化學組成和性能特點,可以將其分為有鹵阻燃劑和無鹵阻燃劑兩大類。
有鹵阻燃劑
有鹵阻燃劑主要指溴系阻燃劑,它們具有阻燃效率高、用量少、價格適中等優點。然而,部分溴系阻燃劑不符合RoHS禁令,屬于非環保產品,現已被禁用。以下是對幾種常見溴系阻燃劑的詳細介紹:
1.多溴二苯醚類:多溴二苯醚類阻燃劑包括八溴二苯醚和十溴二苯醚等。這類阻燃劑效率高、用量少,且產品具有良好的力學性能。然而,由于它們不符合RoHS禁令,現已被禁止使用。
2.十溴二苯乙烷(DBDPE):DBDPE是一種不含游離溴的溴系阻燃劑,燃燒時不產生多溴聯苯類及多溴聯苯醚類等RoHS禁令嚴禁使用的物質。其成本與十溴二苯醚相當,且安全性評估表明,DBDPE屬于低毒、無刺激性阻燃劑,對眾多體內遺傳基因的作用呈陰性,重復劑量毒性也很低。因此,DBDPE可以作為多溴二苯醚類的替代品,用于ABS的阻燃處理。
3.銻系阻燃劑:銻系阻燃劑是一種重要的阻燃增效劑,可單獨使用亦可復合使用。尤其是在與鹵系阻燃劑并用時,可大大提高鹵系阻燃劑的效能。其主要品種有氧化銻(Sb?O?)、五氧化二銻(Sb?O?)及銻酸鈉(NaSbO??1/4H?O)等。
銀塑阻燃公司研發的三氧化二銻替代劑T3,也可完全替代三氧化二銻,應用于ABS中。添加量為原來三氧化二銻的1.2倍。
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4.溴化環氧樹脂:溴化環氧樹脂是由四溴雙酚A合成的環氧樹脂,具有優良的熔融流動性、較高的阻燃效率、優異的熱穩定性和光穩定性。同時,它還具有良好的物理力學性能,是一種理想的ABS阻燃劑。
5.溴代三嗪:溴代三嗪是一種新型的阻燃劑,具有溴/氮協同作用。它主要用于阻燃ABS、PBT、PC/ABS、HIPS等塑料制品。溴代三嗪具有良好的熱穩定性和電氣性能,抗紫外線輻射和耐光性能優越,阻燃效果好,應用廣泛。
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無鹵阻燃劑
隨著環保意識的提高和RoHS禁令的推行,無鹵阻燃劑逐漸受到關注。
1.?氫氧化鋁和氫氧化鎂:這兩種無機填充材料作為阻燃劑,以其無鹵素、無毒性、減少煙霧和成本效益而受到青睞。它們的阻燃作用原理相似,主要通過凝聚相阻燃(在高溫條件下,氫氧化鋁在ABS材料表面形成一層保護層,隔絕氧氣,降低材料的可燃性,減少可燃氣體的釋放;氫氧化鎂/ABS復合材料在燃燒時,表面形成致密的炭層,隔絕熱量和分解產物的擴散,起到隔熱和隔質的效果,有效降低材料的熱釋放速率,延緩燃燒過程)和冷卻作用(阻燃劑通過吸熱脫水、相變、分解等吸熱反應,降低材料表面和燃燒區域的溫度,防止熱降解,減少可燃氣體的釋放,破壞持續燃燒的條件)。然而,單獨使用時需要較大添加量,可能會顯著影響樹脂的機械性能,因此通常不作為主要阻燃劑。
2.紅磷阻燃劑:這種阻燃劑僅含有磷元素,其阻燃效率優于其他含磷阻燃劑。其阻燃作用主要通過凝聚相阻燃實現,即在高溫下在ABS表面形成保護層,隔絕氧氣,阻止熱量傳遞,降低可燃氣體的釋放,實現阻燃效果。
如銀塑阻燃公司針對ABS專門研發的紅磷母粒, ABS-P-20M, 添加量約20%,可以達到UL94-V0, 高效無鹵阻燃的效果。總的阻燃成本遠低于鹵素阻燃劑的成本。
3.磷氮復合阻燃劑:含氮阻燃劑主要通過分解過程中產生的氮氣等不燃性氣體來稀釋可燃性氣體或覆蓋材料表面,實現阻燃效果。常見的含氮阻燃劑包括三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)、三聚氰胺焦磷酸鹽等。
以磷和氮為主要成分的膨脹型阻燃劑在ABS無鹵阻燃中表現突出,磷化合物與氮化合物結合后形成的磷-氮阻燃劑,由于氮化合物受熱后釋放的N2、CO2、NH3、H2O等氣體不易燃燒,阻斷了氧氣供應,實現了阻燃增效和協同作用。
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ABS阻燃劑的未來發展方向可以從以下幾個角度進行分析:
1. 環保與低毒性:盡管鹵素阻燃劑目前仍是市場上的主流產品,但考慮到它們在燃燒時可能釋放有毒和腐蝕性物質,市場對無鹵、環境友好型阻燃劑的需求正在上升。
2. 高效率與多功能性:研究和開發高效率、多功能的阻燃劑是行業的一個重要趨勢。這類阻燃劑能夠在不犧牲基材的物理和機械性能的前提下,減少環境污染和成本。
3. 納米技術與微膠囊化:隨著納米技術和微膠囊技術的進步,無機阻燃劑的表面改性和超細化處理成為可能。這些技術有助于改善無機阻燃劑的阻燃性能,減少其添加量,并通過超細化、表面改性、大分子鍵合等方法進行性能提升。
4. 復配技術:在某些產品中,通過使用磷元素替代鹵素,實現體積膨脹阻燃效果。這種復合材料在添加了特定的阻燃劑后,能夠在表面形成一層穩定的炭化層,這層炭化層能夠隔熱、減少氧氣進入、防止熔融聚合物滴落,同時減少煙霧和有機物質的排放,對材料提供保護。此外,這種母料還具有良好的高溫穩定性、易加工性和著色性能。
隨著家電和汽車行業的快速增長,中國對ABS樹脂的需求不斷上升,對ABS的環保和阻燃性能的要求也越來越高。因此,開發性能卓越的新型阻燃劑不僅是阻燃材料研究的關鍵任務,也是ABS行業的重要發展方向。
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